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微量元素
相對(duì)于地殼中的主量元素而言,人們把地球化學(xué)體系中低于0.1%的元素,通稱為微量元素。Gast(1968)對(duì)微量元素下的定義是:不作為體系中任何相的主要化學(xué)組分存在的元素。有的學(xué)者根據(jù)元素在所研究的地球化學(xué)體系中的濃度低到可以近似服從稀溶液定律(亨利定律)的范圍,則稱該元素為微量元素。
稀土元素
稀土(Rare earth)是元素周期表中的鑭系元素和鈧、釔共十七種金屬元素的總稱。自然界中有250種稀土礦。稀土以其不可替代的優(yōu)異磁、光、電性能被廣泛應(yīng)用于電子加工、信息技術(shù)、激光技術(shù)、清潔能源、先進(jìn)裝備制造業(yè)等諸多高新科技領(lǐng)域,只需極少的添加量就能改善或提高最終產(chǎn)品的性能,素有“工業(yè)維生素”之稱,對(duì)國(guó)民經(jīng)濟(jì)、國(guó)家安全和科技發(fā)展具有重要的戰(zhàn)略意義。
微量、稀土元素的重要作用
微量元素(minor elements)是相對(duì)的,在一個(gè)體系中為微量元素,而在另一個(gè)體系中可能為常量元素。一般的,將地殼中除O、Si、Al、Fe、Ca、Mg、Na、K、Ti等9種元素(它們的總重量豐度占99%左右)以外的其他元素統(tǒng)稱為微量元素,它們?cè)趲r石或礦物中的含量一般在1%或0.1%以下,含量單位常為10-6或10-9表示。
微量元素在油氣勘探中的應(yīng)用
① 研究沉積湖盆中元素的分異與聚集規(guī)律(如NICHOLLS研究指出,若沉積物中痕量元素含量超過(guò)以下濃度時(shí),即 Ba>1 000μg/g、Ni>150 μg/g、Cu>90 μg/g、Pb>40 μg/g、Co>40 μg/g、Mo>5 μg、特別是伴有U<1 μg/g,其形成的水體深度可能超過(guò) 250 m)。
② 在沉積環(huán)境及古鹽度研究中的應(yīng)用,確定含油巖系還原程度、對(duì)古鹽度進(jìn)行定性識(shí)別(如 Li、Ni、Sr、Ga 等元素)、確定古氣候(如Sr、Sr/Cu、Rb/Sr、Sr/Ba等)和判斷氧化還原環(huán)境(如 V、Cr、Ni、Co、U、Sc、Mo 等金屬元素)。
③ 在生油研究中的應(yīng)用,研究古油藏的原始形成規(guī)模及蘊(yùn)藏量、重質(zhì)油中微量金屬元素具有一定的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。
稀土元素( REE) 具有優(yōu)異的物理化學(xué)性能及獨(dú)特的地球化學(xué)習(xí)性,在各種地質(zhì)作用過(guò)程中能起到“示蹤劑”的作用,因而受到地質(zhì)界的廣泛重視。
稀土元素的地質(zhì)意義
① 沉積環(huán)境:判斷沉積水體氧化、還原條件的標(biāo)志(如δCe、δEu)。
② 物源屬性:稀土元素的分布和富集與陸源碎屑物質(zhì)的輸入有關(guān),(La/Yb)N能有效地反映沉積物的沉積速率。在稀土元素中Eu異??勺鳛殍b別母巖物質(zhì)的重要指標(biāo)來(lái)劃分其物質(zhì)來(lái)源。一般認(rèn)為,若母巖為斜長(zhǎng)石,沉積巖中多表現(xiàn)為Eu的正異常;若母巖為玄武巖,沉積巖中的Eu的無(wú)異常;若母巖為花崗巖,沉積巖中多表現(xiàn)為Eu的負(fù)異常。
③ 揭示大地構(gòu)造背景。
微量、稀土元素的檢測(cè)分析
檢測(cè)原理
稀土元素在高溫氫氣氛條件下,在電感耦合等離子體質(zhì)譜儀中被激發(fā)成離子,發(fā)射出多條譜線。利用稀土元素之間不重合的特征靈敏譜線作為測(cè)定線,測(cè)出該譜線的強(qiáng)弱與已知標(biāo)樣的譜線進(jìn)行比較,就可對(duì)每種稀土元素進(jìn)行定量分析。ICP法靈敏度高,可達(dá)ppm級(jí),工作曲線的線性范圍寬,而且準(zhǔn)確度也高。(目前最常用的設(shè)計(jì)稱為離散打拿極檢測(cè)器,在檢測(cè)器縱向方向布置一系列的金屬打拿極。在這種設(shè)計(jì)中,離子從質(zhì)量分離器出來(lái)之后打擊第一個(gè)打拿極,然后轉(zhuǎn)變成電子。電子被下一個(gè)打拿極吸引,發(fā)生電子倍增,在最后一個(gè)打拿極就產(chǎn)生了一個(gè)非常強(qiáng)的電子流。)
檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn):GB/T 14506.30-2010 《硅酸鹽巖石化學(xué)分析方法 第30部分:44個(gè)元素量測(cè)定》
送樣要求:樣品量需約5g,粒度≥200目,標(biāo)準(zhǔn)為將樣品粉末捻在手心無(wú)明顯顆粒感
樣品處理
檢測(cè)過(guò)程
? 樣品通常以液態(tài)形式1mL/min的速率泵入霧化器,用大約1L/min的氬氣將樣品轉(zhuǎn)變成細(xì)顆粒的氣溶膠。 ? 氣溶膠中細(xì)顆粒的霧滴僅占樣品的1%~2%,通過(guò)霧室后,大顆粒的霧滴成為廢液被排出。 ? 從霧室出口出來(lái)的細(xì)顆粒氣溶膠通過(guò)樣品噴射管被傳輸?shù)降入x子體柜中。采用離子檢測(cè)器將離子轉(zhuǎn)換成電信號(hào)。 ? 用傳統(tǒng)的方法通過(guò)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)對(duì)這些電信號(hào)進(jìn)行測(cè)量,再應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)溶液建立的ICP-MS校準(zhǔn)曲線就可以將這些電信號(hào)轉(zhuǎn)換成待測(cè)元素的濃度。
測(cè)試結(jié)果
通過(guò)觀察測(cè)試結(jié)果,能夠得出樣品所含各元素信息。正常應(yīng)用的時(shí)候,可以利用元素之間做比值,綜合反映地質(zhì)環(huán)境。